予約時に「当日精算」は誰でも選べますか？

いいえ、常に選択できるわけではありません。
「当日精算」は、当日に空席がある場合に限り、受付状況によって予約時に選択できる場合があります。
なお、その場合の料金は、当日価格（事前決済割引なし）となります。