屋外でシャッターや自転車に使うとして、雨天後はまたスプレーした方が良いんでしょうか？

雨の後や視覚的には油脂が無くなった場合でも、しばらくは金属自体が潤滑しますので、その都度スプレーする必要はありません。
明らかに効果がなくなったと感じた際に再度スプレーしてください。